鈦基二氧化錳涂層電極的制備方法之電沉積法

　　電沉積法比熱分解法簡便，且可以避免有毒氣體二氧化氮的產生。電沉積法也可使用石墨、鉑作電極基體。

　　電積液組分和電積工藝條件有代表性的實例為：（1）Mnso,150g/L，H,S0.50g/L，50A/㎡,80 ~85℃，電沉積 10～30min；(2)MnSO、Imol/L,H,S0,0.5mol/L,95℃,100A/㎡,電沉積5min。電沉積過程的陽極反應為：

　　Mn’+2H,0 + 2e ——MnO,+ 2H,

　　電沉積法制備 MnO。電極的成分主要取決于所施加的電流密度，一般來說，在相對高的電流密度下，電解沉積 MnO。的主要成分是 e-MmO,；在相對低的電流密度下（0.7～1.1A/d㎡），得到的 MnO,多數是γ型。但是 Preisler'”在懸浮有氧化錳微粒的溶液中電解出的 MnO,層，改變了原來的狀況，即使在較高的電流密度下（2.5A/dm’)，也獲得了γy-MnO,。

　　s-MnO,具有較大的表面積和相對低的電導率，而γ-Mno。卻具有相對小的表面積和較高的電導率。懸浮液中獲得的 MnO，層，表現了比從常規電解液中獲得的 MnO,層更高的比表面積，而電阻只是略高一點。因此常規電解和懸浮有氧化錳微粒電解獲得MnO,層最明顯的不同是其表觀形貌，常規電解獲得的 MnO,具有細微裂紋的平滑表面，Preisler 認為這種裂紋是由于電極從熱的槽液中取出后產生的，尤其是在高電流密度和非穩定狀態沉積條件下，一些大的裂紋可以被明顯觀察到；而從懸浮有氧化錳微粒電解液中沉積出的 MnO,層非常粗糙，看不到微裂紋。電沉積法得到的 γ-MnO,均勻致密，其密度可達 4.0～4.5g/cm，能有效防止中間層與電解液相接觸，從而保證了陽極電化學性能的穩定。電沉積法獲得的 Ti/MnO,電極與熱分解法的相比，過氧電位稍低些。

　　和電沉積法制得的 MnO,電極相比，熱分解法制得的 Mno。電極表面，由于在電極制作時溫度急劇變化，而產生許多裂縫，表面層致密性不夠高，而電沉積法制得的電極表面比較平滑，故

　　電極運轉耐久性差些。熱分解法得到的 β-MnO,、α-Mng0,具有較高的催化活性，電沉積法得到的γ-MnO,具有較好的陽極極化耐久性，因此一般采用電沉積法和熱分解法交替進行涂敷 MnO,涂層。